未硫化的橡膠可以溶于與其溶解度參數(shù)相近的溶劑中。對硫化膠而言，由于化學交聯(lián)使橡膠大分子聯(lián)接成三維網(wǎng)狀結構，故在溶劑中僅能吸收溶劑逐漸脹大并達到平衡值（最大溶脹）。這種現(xiàn)象稱為橡膠的“溶脹”。溶脹后的體積可達橡膠體積的數(shù)倍。并伴隨機械強度的損失。硫化膠的最大溶脹與其交聯(lián)密度有關。在吸收溶劑時，硫化橡膠的交聯(lián)網(wǎng)絡也脹開而產(chǎn)生將溶劑擠出網(wǎng)外的彈性收縮力，當溶劑擴散滲入的壓力與交聯(lián)網(wǎng)絡的彈性收縮力相等時，即達到溶脹平衡。
由于液體浸入橡膠的深度是接觸時間平方根的函數(shù)，因此，即使橡膠對所接觸的液體無特別阻抗能力，如果橡膠制件本身有一定的體積，也能使其有一定的使用壽命。
溶脹性能是橡膠或聚合物的共性之一。在某些溶劑中，交聯(lián)的橡膠或者是其他的聚合物一般不會溶解，但是溶劑分子會進入到高分子鏈的空隙中，增大了鏈段間的體積，所以聚合物的體積因膨脹而溶脹。橡膠溶脹后一般力學性能會大幅下降。溶脹性是橡膠的一個很重要的性質，所以，橡膠應盡量避免和極性相似的溶劑接觸。
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